Il Centro è costituito da un archivio e da una biblioteca specializzati, in cui si trova raccolta una ricca documentazione scolastica. Ampia la sezione dedicata a materiali scolastici inediti di area molisana.

La collezione è composta principalmente dai libri di testo, dagli elaborati scolastici, dai quaderni, dai periodici educativi e dalle riviste pedagogiche e magistrali, alcuni in originale altri su microfilm o supporto multimediale. Inoltre è presente una ricca sezione che accoglie i materiali legati alla cultura materiale della scuola (pennini, calamai, strumentazioni scientifiche, cartine, schede didattiche, pallottolieri, mappamondi ecc.).
I materiali della raccolta sono stati ordinati per tipologia e provenienza:
  • Manuali scolastici
  • Annuari scolastici delle istituzioni nel Molise
  • Giornali per l’infanzia
  • Libri di testo per gli istituti scolastici superiori e per l’università
  • Periodici scolastici e riviste pedagogiche e magistrali
  • Registri, diari e pagelle
  • Giornalini scolastici
  • Libri per l’infanzia e la gioventù
  • Cultura materiale scolastica
  • Quaderni di scuola
  • Foto scolastiche
  • Fondo Giuseppe Ialenti – Petrella Tifernina (CB)
  • Fondo Guido Vincelli – Montorio nei Frentani (CB)
  • Fondo Angelina Freda Padrone ed Enrico Freda – Larino (CB)
  • Fondo Valeria Cirelli – Molise (CB)
  • Fondo Rosa Fusco – Riccia (CB)
  • Fondo Valdo Zilli – Napoli
  • Fondo Amelia Andreassi – Bari
  • Fondo Mario Pantaleo – Sutri (VT)
  • Fondo Dora Catalano – Roma
  • Fondo Domenico e Nice Angiolini – Campobasso
  • Fondo Famiglia Spidalieri – Civitacampomarano (CB)
  • Fondo Vincenza e Gioconda Cannata– Palermo e Bari
  • Fondo Famiglia Andreassi-Ruffo – Bari
  • Fondo Famiglia Di Ninno-Lanese – Campobasso
  • Fondo Famiglie Cordisco-Michilli – Montefalcone del Sannio (CB)
  • Fondo Famiglie Lalli-Del Coiro – Sant’Angelo del Pesco (IS)
  • Fondo Famiglia Germano-Viti – Pietracatella (CB)
  • Fondo Claudio Chiavaro – Campobasso
  • Fondo Rosa de Rensis – Campobasso

E’ inoltre presente una raccolta dei testi principali riguardanti la storiografia e la bibliografia nazionale e internazionale sulla storia della scuola e della letteratura per l’infanzia e una raccolta di contribuiti multimediali. Sono consultabili anche saggi e articoli pubblicati dal gruppo di ricerca del Ce.S.I.S.